Nous remplissons la cellule polarographe avec la dissolution de la substance problème et l’électrolyte de fond, nous plaçons les électrodes et nous le faisons pétiller à travers d’elle de l’azote ou du helium dissout pour interférer dans les mesures.
Suite à cela, nous lui appliquons une différence de potentiel connue, avec laquelle est générée un courant électrique don’t l’intensité est mesurée avec le microampèremètre incorporé à l’appareil. Avec des successives mesures, nous augmentons le voltage appliqué et nous indiquons les nouvelles intensités. En représentant graphiquement les valeurs obtenues, on obtient une courbe sigmoidal ( en forme de S) qui nous permet d’identifier les substances présents dans la dissolution et sa concentration.